PPGQ - Mestrado em Química (Dissertações)
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Item Nanotubos de carbono modificados com ftalocianina de cobalto (CoPc): estudo das propriedades eletrocatalíticas e aplicação como sensor para hidrazina(UFVJM, 2011) Teles, José Joaquim de Sá; Damos, Flávio Santos; Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri (UFVJM); Damos, Flávio SantosA hidrazina é uma substância utilizada como inibidora de corrosão, antioxidante, catalisador, emulsificante, agente redutor, combustível para propulsão de foguete, inseticidas, e na preparação de diversos derivados farmacêuticos. Porém, a hidrazina é um material tóxico, sendo, portanto, necessário um método sensível para a sua determinação. Neste trabalho um sensor foi desenvolvido para determinação de hidrazina mediante modificação de um eletrodo de carbono vítreo com ftalocianina de cobalto adsorvido em nanotubos de carbono de paredes múltiplas. A caracterização eletroquímica e de superfície foi feita por voltametria cíclica, microscopia eletrônica de varredura, FT-IR e Espectroscopia de Energia dispersiva de Raios-X. Os estudos de superfície deixaram evidente que os NTCPM e a CoPc formam um material compósito. Os estudos eletroquímicos mostraram a ocorrência de processos redox de superfície e ainda há indícios de uma limitação da transferência de carga. O número de elétrons para a reação de oxidação de hidrazina bem como a constante de velocidade heterogênea foram estimados a partir dos coeficientes linear e angular das curvas de Koutecky-Levich sendo, respectivamente, 4,1 e 1,51 x 103 M-1s-1. Os parâmetros operacionais de três técnicas eletroanalíticas (Amperometria, VPD e VOQ) foram otimizados em relação à determinação de hidrazina com o uso do ECV/NTCPM/CoPc, sendo que a VOQ apresentou maior sensibilidade, tendo sido, portanto, escolhida para a determinação da hidrazina em água de caldeira. Uma curva analítica final para a determinação de hidrazina em amostra da água de caldeira foi feita utilizando-se eletrodos impressos, sob condições experimentais otimizadas, apresentando resposta linear no intervalo de concentração de 99 a 7630 μmol L-1, com R igual a 0,999. Foram obtidos valores de LD e LQ iguais a 50 e a 99 μmol L-1, respectivamente. O sensor permitiu uma boa recuperação para a hidrazina nas amostras de águas de caldeiras analisadas, com valores de recuperação compreendidos entre 98,41 e 103,62%, atestando a exatidão do método proposto.Item Desenvolvimento e aplicação do material compósito HRP/PANI/PEG-MWCNT como plataforma para detecção de peróxido de hidrogênio a baixo potencial(UFVJM, 2013) Silva, Jussara Vieira da; Damos, Flávio Santos; Luz, Rita de Cássia Silva; Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri (UFVJM); Flavio Santos Damos; Luz, Rita de Cássia Silva; Ferreira, Lucas Franco; Okumura, Leonardo LuizAtualmente os nanotubos de carbono (NTC) representam um importante grupo de nanomateriais com atrativas propriedades químicas, eletrônicas e mecânicas. Estes materiais podem ser combinados a polímeros, de maneira a moldar as propriedades físicas desses compostos (nanotubos-polímero), aumentando sua condutividade elétrica, estabilidade química e resistência mecânica. O presente trabalho apresenta o desenvolvimentoum material compósitonanoestruturado à base de polianilina (PANI) e nanotubos de carbono de paredes múltiplas(MWCNT), para tal, os NTC foram funcionalizados com agrupamentos amina (PEG-NH2). A inserção do grupamento amina junto aos NTC (PEG-MWCNT) foi confirmada através da caracterização deste material utilizando as técnicas de Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Espectroscopia de infravermelho com transformada de fourrier(FT-IR) e Espectroscopia de Energia dispersiva de Raios-X. Foi produzido um eletrodo modificado através da polimerização do monômero anilinaem presença dos NTC funcionalizados denominado PANI/PEG-MWCNT. Foram analisadas as propriedades do compósito PANI/PEG-MWCNT pelas técnicas de Voltametria cíclica e Espectroscopia de Impedância Eletroquímica, através das quais foi verificado que a presença combinada dos NTC e da PANI favorece formação de um material compósito com propriedades sinérgicas. Além disso, através da Microbalança Eletroquímica de Cristal de Quartzo pode-se constatarque a dopagem da PANI com PEG-MWCNT favorece o transporte de prótons significativamente. Através da técnica de microscopia eletroquímica de varredura foi possível evidenciar que existem mais sítios ativos na superfície do filme de PANI/PEG-MWCNT do que na superfície da PANI devido à incorporação uniforme dos MWCNT. Finalmente, o eletrodo modificado com o material compósito foi utilizado como plataforma no desenvolvimento de um biossensor enzimático, pela imobilização da enzima HRP (HRP/PANI/PEG-MWCNT). O biossensor HRP/PANI/PEG-MWCNT apresentou um ótimo suporte para aredução de peróxido de hidrogênio a baixo potencial (-100 mV) vs Ag/AgCl, bem como alta sensibilidade (1.01) μAcm-2 μM−1e baixo limite de detecção de 0,5 µM L-1.