Otimização e validação de metodologias de extração para determinação do fluopiram em amostras de água e solo

Abstract

O fluopiram é um fungicida desenvolvido pela Bayer Crop Science e atua contra fungos fitopatogênicos inibindo a enzima succinato desidrogenase. Essa molécula também possui ação nematicida. Recentemente surgiram preocupações a respeito dos efeitos toxicológicos devido ao uso extensivo deste composto na agricultura. Diante deste cenário, o monitoramento contínuo deste analito no ambiente e em matrizes alimentares é importante e necessário para assegurar a saúde das pessoas e do meio ambiente. Para este monitoramento, tem sido necessário o desenvolvimento de novas metodologias de extração que sejam fáceis de executar, de baixo custo e suficientemente sensíveis, exatas e precisa. Por isso, este trabalho teve como objetivo otimizar e validar a extração líquido-líquido com purificação em baixa temperatura (ELL-PBT) para determinar o fluopiram em amostras de água por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por arranjo de diodos (CLAE-DAD) e extração sólido-líquido com purificação em baixa temperatura (ESL-PBT) na versão miniaturizada para determinação deste composto em amostras de solos arenosos, argilosos e com textura média e detecção por cromatografia em fase gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG-EM). Estes dois métodos de extração ainda não foram aplicados com esta finalidade neste composto. É importante destacar que uma das principais vantagens destes métodos de extração tem sido a ausência de uma etapa de limpeza, o que torna o método mais rápido e fácil de executar. Além disso, estes métodos são mais econômicos que os demais. Foi empregado o planejamento fatorial completo com dois níveis e três fatores para otimizar a ELL-PBT que permitiu alcançar uma taxa de recuperação próxima de 100% e desvios padrão relativos inferiores a 10%. A validação mostrou que o método de extração pode ser considerado seletivo, preciso, exato e linear na faixa de 6 a 200 μg L-1. Os limites de detecção e de quantificação foram de 4 e 6 μg L-1, respectivamente, comprovando a eficiência deste método para determinação deste fungicida em amostras de água. A ELL-PBT combinada à análise por CLAE-DAD mostrou um efeito de matriz inferior a 8% e foi aplicado no monitoramento de 20 amostras ambientais de água, mas nenhum resíduo do fluopiram foi detectado nas amostras. Na versão miniaturizada do método ESL-PBT, todas as análises foram realizadas por cromatografia em fase gasosa acoplada à espectrometria de massas no modo seletivo de íons. Os resultados revelaram que as porcentagens de recuperação do analito nos três tipos de solos variaram de 86 a 114% com desvio padrão relativo inferior a 15%. Além de empregar menores quantidades de reagentes e amostra, o método ESL-PBT miniaturizado se apresentou seletivo, preciso, exato, linear na faixa de 3 a 210 μg kg-1 e atingindo um limite de quantificação inferior a 3 μg kg-1 para os três tipos de solos. O método de extração otimizado e validado foi aplicado em 30 amostras reais coletadas em regiões de cultivo de café, porém não foi detectada nestas amostras nenhum resíduo deste composto. Este trabalho assim como outras publicações demonstram a versatilidade e eficiência da aplicação do método de ELL-PBT e ESL-PBT dando respaldo para a sua utilização na determinação de diversos contaminantes.