Estudo de eletrodegradação de poluentes emergentes em células eletroquímicas do tipo eletrólito polimérico sólido

dc.contributor.advisorSilva, Leonardo Morais da
dc.contributor.authorCastro Júnior, José Geraldo Mendes
dc.contributor.institutionUniversidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri (UFVJM)pt_BR
dc.contributor.refereeSilva, Leonardo Morais da
dc.contributor.refereeSilveira, João Vinícios Wirbitzki da
dc.contributor.refereeFranco, Débora Vilela
dc.date.accessioned2018-03-09T18:46:17Z
dc.date.available2018-03-09T18:46:17Z
dc.date.issued2017
dc.date.submitted2017-08-29
dc.description.abstractEletrodos de dióxido de chumbo (PbO2) suportados sobre tecido de carbono e tela de aço inoxidável foram utilizados na degradação eletroquímica dos fármacos paracetamol (PCT) e dipirona (DPN), utilizando-se uma célula eletroquímica do tipo eletrólito polimérico sólido (EPS) munida de eletrodos permeáveis a fluidos (EPFs). Todos os estudos foram conduzidos na condição de batelada empregando-se a água livre de eletrólitos. Os estudos eletroquímicos de degradação dos fármacos foram conduzidos em função da densidade de corrente aparente (jap) (ex., 5, 10, 20, 100, 150 e 200 mA cm-2) e da concentração inicial (ex., 10, 30 e 50 mg L 1). As amostras tratadas foram analisadas pelas técnicas de espectrofotometria na região do UVVis, cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) e demanda química de oxigênio (DQO). Verificou-se para os diferentes casos envolvendo as baixas densidades de corrente que a remoção das bandas de absorção no UV-Vis, a remoção da concentração dos fármacos (CLAE) e a redução da DQO (grau de mineralização) não foram significativos. Contrariamente, no caso das elevadas densidades de corrente evidenciou-se uma significante melhora na degradação dos fármacos em decorrência da atuação do ozônio gerado eletroquimicamente. Os melhores resultados foram obtidos para baixas concentrações dos fármacos. Reduções superiores a 95 % de DQO para o PCT e superiores a 75 % para a DPN foram obtidas. Eletrodos de PbO2 dopados com níquel (ex., Ni-PbO2) suportados sobre tecido de carbono e tela de aço inoxidável foram confeccionados e caracterizados. A análise de microscopia eletrônica de varredura (MEV) revelou o aparecimento de defeitos superficiais, com a variação da concentração nominal do Ni no banho eletrolítico utilizado no preparo do eletrodo por eletrodeposição. Análises de difratometria de raios-X (DRX) corroboraram os resultados de MEV revelando, em alguns casos, picos mais alargados e de menor intensidade (ex., redução no tamanho médio dos cristalitos) com a variação da concentração nominal do Ni, indicando assim uma interferência no processo de eletrodeposição do PbO2. Curvas de polarização em condições quaseestacionárias foram obtidas para o processo eletródico da reação de desprendimento de oxigênio (RDO) sendo verificado que não houve influência significativa do dopante sobre esta reação, a qual ocorre em paralelo ao processo de degradação oxidativa dos fármacos. Verificou-se que a produção de ozônio foi ligeiramente favorecida em algumas concentrações do dopante e em altas densidades de corrente. No entanto, não foi verificada influência significativa sobre o grau de mineralização dos fármacos PCT e DPN mediante uso de eletrodos dopados com Ni.pt_BR
dc.description.abstractsLead dioxide (PbO2) electrodes supported on carbon cloth and stainless-steel mesh substrates were used in the electrochemical degradation of the drugs paracetamol (PCT) and dipyrone (DPN), using a solid polymer electrolyte electrochemical cell (SPE) having fluid-permeable electrodes (FPEs). All studies were conducted in batch condition using the electrolyte-free water. The electrochemical degradation of the drugs was accomplished as a function of the apparent current density (ex., 5, 10, 20, 100, 150 and 200 mA cm-2) and the initial concentration (ex., 10, 30 and 50 mg L-1). The treated samples were analyzed using the UV-Vis spectrophotometry technique, the high-performance liquid chromatography (HPLC), as well as the chemical oxygen demand (COD). For the different cases involving the application of low current density values, it was not verified significant changes accounting for the removal of the UV-Vis absorption band, the drug concentration (HPLC), and the COD decrease (ex., the degree of mineralization). In contrast, in the case of high current densities, a significant improvement in the degradation of the drugs was evidenced as a result of the influence of the electrochemically generated ozone. The best findings were obtained for low drug concentrations. Reductions of above 95% COD for PCT and above 75% for DPN were obtained. Nickel-doped PbO2 electrodes (ex., Ni-PbO2) supported on carbon cloth and stainlesssteel mesh were fabricated and characterized. Scanning electron microscopy (SEM) revealed the appearance of surface defects with a reduction in crystal size with the different Ni concentration in the electrolytic bath used to prepare the electrode by electrodeposition. X-ray diffraction (XRD) analyzes corroborated with the SEM results revealing the formation of broader peaks with lower intensity, in some cases, (ex., reduction in the average crystallite size) with the variation of the nominal dopant concentration in the electrolytic bath, thus indicating an interference in the electrodeposition process for PbO2. Quasi-stationary polarization curves were obtained for the electrode process of the oxygen evolution reaction (OER) and it was verified that there was no significant influence of the dopant on this reaction, which occurs in parallel to the process comprising the oxidative degradation of the drugs. It was found that the ozone generation was slightly favored in some concentrations of the dopant and in higher current densities. However, no significant influence was verified on the degree of mineralization of PCT and DPN by the use of Ni-PbO2 electrodes.en
dc.description.thesisDissertação (Mestrado) – Programa de Pós-Graduação em Química, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2017.pt_BR
dc.identifier.citationCASTRO JÚNIOR, José Geraldo Mendes. Estudo de eletrodegradação de poluentes emergentes em células eletroquímicas do tipo eletrólito polimérico sólido. 2017. 121 p. Dissertação (Mestrado) – Programa de Pós-Graduação em Química, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, Diamantina, 2017.pt_BR
dc.identifier.urihttps://acervo.ufvjm.edu.br/items/43acfffd-a531-4624-98a3-9544d15a9745
dc.language.isopor
dc.publisherUFVJMpt_BR
dc.rightsAcesso Abertopt_BR
dc.rights.licenseA concessão da licença deste item refere-se ao à termo de autorização impresso assinado pelo autor, assim como na licença Creative Commons, com as seguintes condições: Na qualidade de titular dos direitos de autor da publicação, autorizo a Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri e o IBICT a disponibilizar por meio de seus repositórios, sem ressarcimento dos direitos autorais, de acordo com a Lei nº 9610/98, o texto integral da obra disponibilizada, conforme permissões assinaladas, para fins de leitura, impressão e/ou download, a título de divulgação da produção científica brasileira, e preservação, a partir desta data.pt_BR
dc.subject.keywordPbO2en
dc.subject.keywordPoluentes emergentespt_BR
dc.subject.keywordNafionen
dc.subject.keywordEletrólito polimérico sólidopt_BR
dc.subject.keywordEmerging pollutantsen
dc.subject.keywordSolid polymer electrolyteen
dc.titleEstudo de eletrodegradação de poluentes emergentes em células eletroquímicas do tipo eletrólito polimérico sólidopt_BR
dc.typeDissertaçãopt_BR

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