Browsing by Author "Sicupira, Lázaro Chaves"

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Metodologias de extração para determinação simultânea de dioxinas e furanos policlorados em amostras de água
(UFVJM, 2019) Sicupira, Lázaro Chaves; Silvério, Flaviano Oliveira; Pinho, Gevany Paulino de; Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri (UFVJM); Silvério, Flaviano Oliveira; Lemos, Leandro Rodrigues de; Fidêncio, Paulo Henrique; Cassimiro, Douglas Lopes; Fonseca, Francine Alves Souza da
As dioxinas e furanos policlorados estão entre os poluentes orgânicos persistentes mais tóxicos que existem e podem ser encontrados em diferentes matrizes ambientais como ar, água e solo. Portanto, o monitoramento desses compostos no ambiente é importante para identificação de potenciais riscos à saúde das pessoas. Este trabalho teve como objetivo comparar as metodologias microextração líquido-líquido dispersiva (MELLD), QuEChERS (sigla do inglês Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged e Safe), extração líquido-líquido com partição em baixa temperatura (ELL-PBT) e extração líquido-líquido (ELL) para determinação simultânea de 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina (2,3,7,8-TCDD) e 2,3,7,8-tetraclorodibenzofurano (2,3,7,8-TCDF) em amostras aquosas. Para isso, foi necessário otimizar e validar as metodologias MELLD, QuEChERS e ELL-PBT para determinação desses analitos em matrizes aquosas. Assim como, estabelecer as condições ideais para analisar esses compostos por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por arranjo de diodos (CLAE-DAD). As quatro metodologias foram comparadas através do tempo de preparo de amostra, volume de solvente orgânico, seletividade, taxa de recuperação, desvio padrão relativo, limite de quantificação e linearidade. As melhores condições de análise foram: coluna Kinetex, temperatura de 30 oC, fase móvel 100% acetonitrila, vazão de 0,5 mL min-1 e comprimentos de onda de 227 nm para 2,3,7,8-TCDF e 232 nm para 2,3,7,8-TCDD. As condições ótimas de extração foram 1,0 mL de acetonitrila contendo 50,0 μL de tetracloreto de carbono e 5,0 mL de água, agitadas em vórtex por 1 min para MELLD, 4,0 mL de acetonitrila e 4,0 mL de água, homogeneizadas em vórtex por 1 min para QuEChERS e 8,0 mL de acetonitrila e 4,0 mL de água, agitadas em vórtex por 1 min e mantidas a -20 oC por 1 h para ELL-PBT. As taxas de recuperação variaram de 93,5 - 105,5%, os desvios padrões relativos foram inferiores a 10,8% e o limite de quantificação foi 5,3 μg L-1 para MELLD, 4,8 μg L-1 para QuEChERS e 2,4 μg L-1 para ELL-PBT. As principais características apresentadas pelas três metodologias otimizadas foram taxas de recuperação elevadas, precisão, exatidão, linearidade, seletividade e extratos limpos sem a necessidade da etapa de “limpeza” dos extratos. A ELL também apresentou taxas de recuperação elevadas, entretanto não foi seletiva para os compostos estudados. A MELLD foi a metodologia mais adequada para preparar amostras de água para determinação simultânea de 2,3,7,8-TCDD e 2,3,7,8-TCDF devido ao seu menor consumo de solventes orgânicos, menor tempo de preparo de amostra e cromatogramas com menos sinais de interferentes.
Otimização e validação de metodologias de extração para determinação do fluopiram em amostras de água e solo
(UFVJM, 2023) Terra, Gleysson de Paula; Silvério, Flaviano Oliveira; Sicupira, Lázaro Chaves; Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri (UFVJM); Silvério, Flaviano Oliveira; Ferreira, Giovana Ribeiro; Pinho, Gevany Paulino de; Castricini, Ariane; Fidêncio, Paulo Henrique
O fluopiram é um fungicida desenvolvido pela Bayer Crop Science e atua contra fungos fitopatogênicos inibindo a enzima succinato desidrogenase. Essa molécula também possui ação nematicida. Recentemente surgiram preocupações a respeito dos efeitos toxicológicos devido ao uso extensivo deste composto na agricultura. Diante deste cenário, o monitoramento contínuo deste analito no ambiente e em matrizes alimentares é importante e necessário para assegurar a saúde das pessoas e do meio ambiente. Para este monitoramento, tem sido necessário o desenvolvimento de novas metodologias de extração que sejam fáceis de executar, de baixo custo e suficientemente sensíveis, exatas e precisa. Por isso, este trabalho teve como objetivo otimizar e validar a extração líquido-líquido com purificação em baixa temperatura (ELL-PBT) para determinar o fluopiram em amostras de água por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por arranjo de diodos (CLAE-DAD) e extração sólido-líquido com purificação em baixa temperatura (ESL-PBT) na versão miniaturizada para determinação deste composto em amostras de solos arenosos, argilosos e com textura média e detecção por cromatografia em fase gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG-EM). Estes dois métodos de extração ainda não foram aplicados com esta finalidade neste composto. É importante destacar que uma das principais vantagens destes métodos de extração tem sido a ausência de uma etapa de limpeza, o que torna o método mais rápido e fácil de executar. Além disso, estes métodos são mais econômicos que os demais. Foi empregado o planejamento fatorial completo com dois níveis e três fatores para otimizar a ELL-PBT que permitiu alcançar uma taxa de recuperação próxima de 100% e desvios padrão relativos inferiores a 10%. A validação mostrou que o método de extração pode ser considerado seletivo, preciso, exato e linear na faixa de 6 a 200 μg L-1. Os limites de detecção e de quantificação foram de 4 e 6 μg L-1, respectivamente, comprovando a eficiência deste método para determinação deste fungicida em amostras de água. A ELL-PBT combinada à análise por CLAE-DAD mostrou um efeito de matriz inferior a 8% e foi aplicado no monitoramento de 20 amostras ambientais de água, mas nenhum resíduo do fluopiram foi detectado nas amostras. Na versão miniaturizada do método ESL-PBT, todas as análises foram realizadas por cromatografia em fase gasosa acoplada à espectrometria de massas no modo seletivo de íons. Os resultados revelaram que as porcentagens de recuperação do analito nos três tipos de solos variaram de 86 a 114% com desvio padrão relativo inferior a 15%. Além de empregar menores quantidades de reagentes e amostra, o método ESL-PBT miniaturizado se apresentou seletivo, preciso, exato, linear na faixa de 3 a 210 μg kg-1 e atingindo um limite de quantificação inferior a 3 μg kg-1 para os três tipos de solos. O método de extração otimizado e validado foi aplicado em 30 amostras reais coletadas em regiões de cultivo de café, porém não foi detectada nestas amostras nenhum resíduo deste composto. Este trabalho assim como outras publicações demonstram a versatilidade e eficiência da aplicação do método de ELL-PBT e ESL-PBT dando respaldo para a sua utilização na determinação de diversos contaminantes.
Otimização, validação e aplicação da extração líquido-líquido com purificação em baixa temperatura de DDT em amostras de mel por CLAE-DAD
(UFVJM, 2021) Alves, Lorena Maria Guimarães; Silvério, Flaviano Oliveira; Sicupira, Lázaro Chaves; Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri (UFVJM); Silvério, Flaviano Oliveira; Pinho, Gevany Paulino de; Fidêncio, Paulo Henrique; Lima, Vico Mendes Pereira
O mel é um produto de origem natural consumido em todo o mundo, rico em nutrientes e de alto valor energético. As abelhas, durante o forrageamento, se expostas a resíduos de defensivos agrícolas, podem absorver os contaminantes e produzir mel contaminado. O diclorodifeniltricloroetano (DDT) é um organoclorado que foi amplamente utilizado no passado devido ao seu alto poder inseticida. A exposição prolongada a DDT pode causar problemas ao meio ambiente e ao ser humano. Neste trabalho, realizou-se a otimização e validação da extração líquido-líquido com purificação em baixa temperatura (ELL-PBT) para determinar o DDT em amostras de mel por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por arranjo de diodos (CLAE-DAD). As condições cromatográficas foram otimizadas quanto aos parâmetros coluna cromatográfica, comprimento de onda, composição fase móvel, taxa de fluxo e temperatura. No método ELL-PBT a fase extratora foi otimizada e os dados obtidos foram validados pelas figuras de mérito linearidade, precisão, exatidão, seletividade, limite de quantificação e efeito de matriz. As melhores condições para determinação do DDT por CLAE-DAD consistiram uma coluna Poroshell, comprimento de onda de 235 nm, fase móvel 100% de metanol, fluxo de 0,5 mL min-¹ e temperatura de 30 °C. Para a ELL-PBT foi utilizada a acetonitrila como solvente orgânico extrator e obteve porcentagem de extração próximo a 100% e DPR menor que 1%. O método de extração foi considerado preciso, exato, linear e seletivo. Além disso, apresentou limite de quantificação igual a 8 μg Kg-¹, abaixo do limite máximo de resíduos permitido para DDT em amostras de mel, nas legislações brasileira e europeia. A aplicação do método em amostras reais de mel não indicou contaminação ambiental por DDT. A ELL-PBT combinada com CLAE-DAD foi eficiente, rápida e sensível para a determinação do DDT em amostras de mel.